大雨时能够闻到土壤的气味，这是因为雨水与土壤发生了一系列的化学反应。

首先，当大雨降落在土壤表面时，雨水会渗透进土壤中。与土壤接触后，雨水中的溶解气体会与土壤中的有机物和微生物相互作用，产生一种特殊的气味。

其次，土壤中的微生物在雨水的刺激下会释放出一种名为“地霉酮”的化合物。这种化合物具有一种独特的芳香味，常被形容为“泥土的气味”。地霉酮具有一种类似草的气味，人们常常将其与大自然联系在一起，给人一种清新、自然的感觉。

此外，雨水中的氧气也会与土壤中的微生物代谢产物相互作用，产生一种名为“地气”的气体。地气是一种含有硫化氢和挥发性有机物的气体，具有一种类似腐烂和腥臭的气味。当大雨降落在土壤中时，地气会被雨水搅动并释放出来，从而让我们闻到土壤的特殊气味。

综上所述，大雨时能够闻到土壤的气味是因为雨水与土壤中的有机物、微生物和氧气发生反应产生的。这种气味让人们感受到大自然的气息，也给人一种清新、自然的感觉。