大气中的氧气虽然含量很高，但却不能直接供人们呼吸，这是因为人类呼吸所需的氧气与大气中的氧气的形式存在差异。

首先，大气中的氧气以O2的形式存在，即两个氧原子结合在一起。而人类呼吸所需的氧气是以O的形式存在，即单个氧原子。这是因为在呼吸过程中，氧气需要进入到人体的血液中，与血红蛋白结合，从而通过血液循环分配到身体各个组织和器官。单个氧原子的结构更加容易与血红蛋白结合，从而更好地满足人体的需求。

其次，大气中的氧气存在于高浓度的状态下，而人体对氧气的需求是有限的。过高浓度的氧气可能对人体产生不良影响，甚至引发氧中毒。因此，如果人们直接呼吸大气中的氧气，可能无法满足氧气的适量摄入需求，反而会对人体健康造成危害。

最后，除了氧气，大气中还存在其他成分，如氮气、二氧化碳等。如果人们直接呼吸大气，这些成分会一同进入人体，导致呼吸系统负担过重，影响正常的呼吸功能。

综上所述，大气中的氧气不能直接供人们呼吸是因为其形式与人体所需的氧气不同，过高浓度的氧气可能对人体产生不良影响，而大气中还存在其他成分对呼吸系统造成负担。因此，我们需要通过其他方式，如植物光合作用释放的氧气或者氧气瓶中的纯氧气来满足人体的呼吸需求。